炼油/石化生产中的化学物质
原油中所含:盐水/苦咸水、氯化物、含硫化合物、环烷酸
生产过程中产生的:氨、二硫化铵、连多硫酸、碳酸、氰化物
生产过程中添加的:硫酸、氢氟酸
均匀腐蚀
腐蚀较均匀地分布在材料的表面
腐蚀图表给出了材料在各种纯化学物质中均匀腐蚀的大致速率,但是在工业生产中,绝大多数介质都含有多种不同的化学物质,因此,腐蚀图表数据仅供参考。
局部腐蚀
晶间腐蚀
点蚀 / 缝隙腐蚀
应力腐蚀开裂和硫化物应力开裂
其它类型的局部腐蚀
晶间腐蚀
碳化铬的形成时间取决于钢的碳含量和温度;
常规焊接过程中,“L”牌号不锈钢(碳含量最高0.03%)不会形成有害的碳化铬;
对于耐(水溶液) 腐蚀应用,焊接部件应采用“L”牌号或双牌号;
长时间处于高温环境,甚至“L”牌号也会形成碳化铬;
稳定型牌号如321、316Ti、347或316Nb, 利用Ti或Nb来结合C, 形成TiC或NbC。可考虑采用稳定化退火,使碳全部形成TiC 或 NbC。退火温度一般为 885°C, 退火时间取决于厚度,一般在焊后进行。
点蚀/缝隙腐蚀
通常因卤离子(常见为氯离子)破坏了某处钝化膜而引起。在蚀坑或缝隙内部,活性腐蚀开始发生,而周围的金属仍处于钝化状态 (最常见于含Cr 合金,但也可发生于不含Cr的合金);
增大腐蚀的风险因素包括:增氧、氧化性离子、酸度增加、温度增加;
对于不锈钢,比较耐点蚀性能采用下式:
PREN = Cr + 3.3Mo + (16-30)N
可用该式大致描述Cr-Ni-Mo镍合金耐点蚀的能力;
也可按照ASTM G48标准试验考察耐点蚀和缝隙腐蚀性能;
按照临界点蚀温度(CPT, G-48C)和临界缝隙腐蚀温度(CCT, G-48D)排序,某些高合金化不锈钢比某些镍合金耐点蚀和缝隙腐蚀性能更好
预防应力腐蚀开裂
消除或减少应力,或通过以下方法改为压缩应力:
- 重新设计以减少外加应力
- 消除残余应力
- 对表面进行喷丸处理,引入压缩应力
- 焊接和加工制作产生的应力(如弯曲)是最常见的应力来源
改用不易发生应力腐蚀开裂的合金;
去除腐蚀物或改变其性质,例如脱氧、中和;
降低温度。
应用举例
烟气脱硫
加工制作质量非常重要,特别是高合金化不锈钢;
许多失效源于加工质量差,包括焊缝缺陷、打磨粗糙、碳钢工具或脚手架造成的污染等。
碳捕获及封存
目前大多数工艺都采用胺捕获技术,标准用材为316L,也可采用合金含量更高的 317L和2205;
对于燃煤发电厂,首先要通过标准工艺如FGD和静电除尘去除SO2 和颗粒物,然后再去除CO2。